定硫仪测试标准2
3.2.2.6 氢氧化钠：0.03mol/L 溶液。
氢氧化钠溶液的配制：称取优级纯氢氧化钠(GB 629—77)6g，溶于5000mL 经煮沸后冷却的蒸馏水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。称取0.2g 左右的标准煤样(称准到0.0002g)，置于燃烧舟中，再盖上一薄层三氧化钨催化剂。然后按第3.4 条的试验步骤进行试验，最后记下滴定时氢氧化钠溶液的用量。氢氧化钠溶液的滴定度(硫的克数/毫升)由式(3)计算：
3.2.2.7 羟基溶液：称取约6.5g 羟基，溶于500mL 蒸馏水中，充分搅拌后，放置片刻，过滤，滤液中加入2～3 滴混合指示剂，用稀硫酸溶液中和至中性，储存于棕色瓶中，此溶液应在一星期内使用。
3.3 试验准备
3.3.1 仪器设备包括三个主要部分，即氧气净化系统、燃烧装置和氧化产物(二氧化硫和san氧化硫气体)吸收系统。
3.3.2 高温炉的准备
3.3.2.1 把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100mm，并接上一段长约30mm 的硅橡胶管。
3.3.2.2 高温炉接上电源以后，必须测定炉中燃烧管的各区段温度的分布情况及其高温带的长度，以选择煤样在燃烧管中放置的位置，测量温度的方法如下：
接通电源，使炉膛温度逐渐升到1200℃，并恒定在±5℃的温度范围内，另取一组已校对的铂铑-铂热电偶高温计，把热电偶插入燃烧管中，以每2min 推进2cm 的距离，测量并记录各点的温度，即可确定燃烧舟在燃烧管内500℃以下预热的位置，以及高温带的位置。
3.3.2.3 在镍铬丝推棒上作上两个记号，一是把燃烧舟前端推到500℃的距离，一是把燃烧舟推入高温带的距离。
3.3.3 气密试验
将仪器连接之后，紧闭通氧管，在吸收系统接上一个吸收瓶。在用水力泵连续抽气后，如吸收瓶中不发生气泡即表示系统不漏气。
3.3.4 吸收液的准备
3.3.4.1 3%过氧化氢吸收液：取30mL30%过氧化氢溶液，加入970mL 蒸馏水，加2 滴混合指示剂，根据溶液的酸碱性，加入稀的硫酸或氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液中和后，应当天使用，过夜以后，溶液略显微弱酸性，故需重新中和。
3.3.4.2 用量筒分别量取100mL 已中和的过氧化氢吸收液，倒入2 个吸收瓶中，塞好带有气体过滤器的橡皮塞。
3.3.5 煤样的称取
称取0.2g 左右(称准到0.0002g)的煤样于燃烧舟中，再盖上一薄层三氧化钨催化剂。
3.4 试验步骤
3.4.1 先将炉温控制在1200±5℃，并在燃烧管的细径管端接上两个吸收瓶，把盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管的末端，随即用带有T 形管的橡皮塞密闭燃烧管的末端，打开通氧管上的弹簧夹，通入氧气，并保持每分钟通入氧气350mL，把镍铬丝推棒推到预热的记号处，使盛有煤样的燃烧舟的前端在预先测好温度500℃左右的位置，并预热5min，再把镍铬丝推棒往前推进到高温带的记号处，立即把推棒往后拔出以免熔化。煤样在高温带燃烧10min。
3.4.2 燃烧终了后，用弹簧夹夹住连接通氧的橡胶管，停止通入氧气。先取下紧连硅橡胶管的吸收瓶，然后逐个取下，关闭水力泵。
3.4.3 打开燃烧管末端的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。
3.4.4 打开吸收瓶的橡皮塞，用蒸馏水分别清洗气体过滤器2～3 次，要用洗耳球加压，否则洗液不易流出，在各个吸收瓶中分别加入3～4 滴混合指示剂，用氢氧化钠溶液进行滴定，溶液由桃红色变为钢灰色，即为滴定终点，记下氢氧化钠溶液的用量。
3.4.5 空白试验
在燃烧舟内装入一薄层三氧化钨(不加煤样)按上述试验步骤测定空白值。
3.5 结果计算
3.5.1 测定结果按式(4)计算：
3.6 允许差
3.6.1 全硫测定的最大允许差不得超过表2 规定。
注：①实验中如果不采用氢氧化钠溶液滴定度的计算方法，则需配制和标定硫酸及氢氧化钠标准溶液，采用最后结果乘或除以一个系数的方法，即：SfQ＜1%，结果除以1.05；SfQ＞4%，结果乘以1.05；SfQ=1%～4%，结果不变。
a.硫酸标准溶液的配制与标定：量取优级纯硫酸(GB625—77)4mL，徐徐加入蒸馏水中，并稀释到5000mL。准确称取预先在130℃烘至恒重的优级纯无水碳酸钠约0.1g 数份，分别置于300mL 烧杯中。加入约100mL 蒸馏水溶解，再加入3～4 滴混合指示剂，用上述配制的硫酸滴定，直到溶液呈钢灰色。将此溶液煮沸5min，除去二氧化碳，冷却，当溶液又呈现绿色时，继续用上述配制的硫酸溶液滴定，直到溶液变为钢灰色为止，记下硫酸用量，即可计算硫酸溶液的标准浓度。
b.氢氧化钠标准溶液的配制与标定：称取优级纯氢氧化钠(GB629—77)6g，溶于5000mL 经煮沸后冷却的蒸馏水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞盖紧。用移液管准确量取20mL 氢氧化钠溶液数份，置于300mL 烧杯中，用已煮沸的蒸馏水稀释到体积约100mL，加入3～4 滴混合指示剂，然后用硫酸标准溶液滴定至溶液呈钢灰色，并煮沸溶液，以除去可能存在的二氧化碳，再继续滴定到钢灰色，即为滴定终点。记下硫酸溶液的用量。氢氧化钠溶液的浓度按式(5) 计算：
c.测定结果按式(6)计算：
式中SfQ——煤样中的全硫含量，%；
V——煤样测定时氢氧化钠溶液的用量，mL；
V0——空白测定时氢氧化钠溶液的用量，mL；
N——氢氧化钠溶液的当量浓度(物质量浓度)；
0.016——每毫克当量(12 毫摩尔)硫之克数；
G——煤样重量，g。
② 煤中氯的校正方法：一般原煤中氯含量极少，可不作校正，但对氯含量高于0.02%的原煤以及用氯化锌减灰的精煤，应按以下方法进行氯的校正：在氢氧化钠标准溶液滴定到终点后的溶液中加入10mL 羟基溶液，以使氯离子与羟基氰化汞产生置换反应，溶液变成碱性，呈现绿色。用硫酸标准溶液进行反滴定，记下硫酸溶液的用量，全硫结果则按式(7)、式(8)进行计算：
或
式中SfQ——分析煤样中全硫含量，%；
N1 ——氢氧化钠溶液的当量浓度；
V1 ——煤样测定时氢氧化钠溶液的用量，mL；
V10——空白测定时氢氧化钠溶液的用量，mL；
N2——硫酸的当量浓度；
V2——硫酸的用量，mL；
D——氢氧化钠溶液的滴定度，硫的克数/每毫升；
0.016——每毫克当量硫的克数；
G——煤样重量，g。
